У 1814 р. римо - католицька громада Києва вирішила для своїх духовних потреб спорудити костел і привласнити йому ім'я Олександра ( на честь російського імператора Олександра I). Гроші на будівництво збирали польські родини. Автором проекту став петербурзький архітектор Віконті . У 1817 р. відбулася урочиста закладка собору.Будівництво тривало досить довго і закінчилося в 1842 р. Завершував будівельні роботи архітектор Ф. І. Мехович . Костел квадратний у плані, з куполом , двома вежами та портиком головного входу.
В 1917 році всі католики Києва урочисто відзначили сторіччя Олександрівського собору , після чого він продовжував свою діяльність аж до 1937 року, у зв'язку з польським питанням було припинено існування католицької парафії.Внутрішній простір костьолу було переплановане і в ньому знаходилися планетарій, філія історичної бібліотеки , Республіканський будинок наукового атеїзму та інші установи.
Лише в 1990 році будівлю Олександрівського костьолу було знову передано католицькій громаді , після чого почалася його реконструкція, повернути храм історичний вигляд.Реконструкція проводилася на пожертвування прихожан , завершилася вона в 1994 році, храм був урочисто освячений і Олександрівський костел знову став діючим.
Крім церковної служби та обрядів в костьолі виконувалися концерти духовної музики та меси.У 2001 році в Олександрівському костелі був встановлений невеликий німецький орган, який передано йому громадою німецького міста Герцогенаурах. Також у 2001 році Олександрівський собор відвідав папа римський Іоан Павло II.
.
